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基本信息

項(xiàng)目名稱:
雙增韌劑增韌環(huán)氧樹脂及增韌機(jī)理研究
小類:
能源化工
簡(jiǎn)介:
采用雙增韌劑對(duì)環(huán)氧樹脂增韌,并用正交試驗(yàn)方法對(duì)其增韌條件進(jìn)行了優(yōu)化。通過(guò)對(duì)固化產(chǎn)物剪切強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度的測(cè)定,得到了膠黏劑較佳的制備條件。通過(guò)對(duì)原料及固化物的紅外表征、固化物DSC及TG測(cè)試及SEM微觀形態(tài)表征,驗(yàn)證了反應(yīng)機(jī)理并分析了增韌機(jī)理及熱穩(wěn)定性。
詳細(xì)介紹:
針對(duì)單一增韌劑對(duì)環(huán)氧樹脂的增韌缺陷,研究了雙增韌劑(端羧基液體丁腈橡膠(CTBN)與納米SiO2(n-SiO2))對(duì)環(huán)氧樹脂(ER)增韌,并用正交試驗(yàn)方法對(duì)其增韌條件進(jìn)行了優(yōu)化。獲得膠黏劑剪切強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度分別達(dá)到33.85Mpa、5.92 KN/m、18.24KJ?m-2;紅外(FTIR)表明雙增韌劑均與ER發(fā)生作用,熱重分析(TG)和DSC結(jié)果顯示固化產(chǎn)物熱穩(wěn)定性良好,掃描電鏡(SEM)對(duì)固化產(chǎn)物微觀形態(tài)的觀察結(jié)果顯示雙增韌劑增韌ER的機(jī)理是剪切變形與銀紋鈍化相結(jié)合形成的韌窩機(jī)理,且雙增韌劑對(duì)ER增韌作用明顯。

作品專業(yè)信息

撰寫目的和基本思路

為了提高環(huán)氧膠粘劑的抗沖擊等性能,解決膠裂和膠脆等問(wèn)題,針對(duì)單一的增韌劑增韌環(huán)氧樹脂效果的局限性,考慮端羧基液體丁腈橡膠(CTBN)的優(yōu)良柔韌性及納米SiO2的納米特性,采用兩者結(jié)合增韌環(huán)氧樹脂。

科學(xué)性、先進(jìn)性及獨(dú)特之處

采用正交實(shí)驗(yàn)方法對(duì)雙增韌劑增韌環(huán)氧樹脂條件進(jìn)行了優(yōu)化,得到膠黏劑較佳的制備條件。通過(guò)性能測(cè)試,膠黏劑剪切強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度等均優(yōu)于單增韌劑增韌環(huán)氧樹脂制備的膠粘劑。通過(guò)技術(shù)表征,顯示固化產(chǎn)物玻璃化溫度及熱穩(wěn)定性提高,納米SiO2結(jié)合CTBN對(duì)ER增韌機(jī)理是剪切變形與銀紋鈍化相結(jié)合形成的韌窩,且增韌效果顯著。

應(yīng)用價(jià)值和現(xiàn)實(shí)意義

所制備的膠黏劑,粘接鋁合金試片室溫剪切強(qiáng)度可達(dá)33.85MPa,剝離強(qiáng)度5.92KN/m,沖擊強(qiáng)度18.24KJ/m2,且耐介質(zhì)性能、熱穩(wěn)定性良好??捎糜趬w結(jié)構(gòu)修復(fù)、補(bǔ)強(qiáng),機(jī)械構(gòu)件的黏結(jié)。

學(xué)術(shù)論文摘要

采用端羧基液體丁腈橡膠(CTBN)與納米SiO2(n-SiO2)雙增韌劑對(duì)環(huán)氧樹脂(ER)增韌,并用正交試驗(yàn)方法對(duì)其增韌條件進(jìn)行了優(yōu)化。通過(guò)對(duì)固化產(chǎn)物剪切強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性及微觀形態(tài)的測(cè)定及表征,得到了膠黏劑較佳的制備條件。結(jié)果表明,ER與雙增韌體系(CTBN+n-SiO2)的比例為8:1、CTBN與n-SiO2的比例為2:1、在180℃條件下反應(yīng)2.5h,膠黏劑剪切強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度分別達(dá)到33.85Mpa、5.92 KN/m、18.24KJ/m2;傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)表明CTBN和n-SiO2都與ER發(fā)生作用,熱重(TG)和差示掃描量熱(DSC)測(cè)試結(jié)果顯示雙增韌劑增韌的固化產(chǎn)物熱穩(wěn)定性較好;掃描電鏡(SEM)結(jié)果表明,CTBN、n-SiO2、雙增韌劑增韌ER的機(jī)理分別是顆粒鉚釘所誘發(fā)的剪切變形機(jī)理、銀紋鈍化機(jī)理、剪切變形與銀紋鈍化相結(jié)合形成的韌窩機(jī)理,且雙增韌劑對(duì)ER增韌作用明顯。

獲獎(jiǎng)情況

(1)姚興芳,范時(shí)軍,張世鋒.丁腈橡膠改性環(huán)氧樹脂的研究進(jìn)展,熱固性樹脂(中文核心),2009,24(3):52-55 (2)姚興芳,高宇,李健,等. CTBN結(jié)合納米SiO2改性環(huán)氧樹脂及增韌機(jī)理,熱固性樹脂(中文核心),2011.26(1):16-20 (3)姚興芳,李玉男,孫言樂(lè),等. 雙增韌劑改性環(huán)氧樹脂及其性能研究,河北大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)(中文核心),已接收

鑒定結(jié)果

無(wú)

參考文獻(xiàn)

[1] 劉競(jìng)超,張華林,李小兵. 粒子分散-硅對(duì)環(huán)氧樹脂/納米SiO2材料性能的影響[J],合成樹脂與塑料,2002,19(1):30-33 [2] 陳名華,姚武文,汪定江. 納米TiO2對(duì)環(huán)氧樹脂膠粘劑性能影響的研究 [J],黏結(jié),2004,25(6):12-15 [3] 康文韜,王剛,劉少敏. 凹凸棒土在高聚物改性中的應(yīng)用[A],天津化工,2002(11),6:26-28 [4] 吳白蘆.納米技術(shù)與固體物理的新發(fā)展,現(xiàn)代科學(xué)儀器,1998,1,34-43 [5] 劉興重,劉小貝,周林濤. 聚乙二醇柔性間隔基納米SiO2增韌環(huán)氧樹脂性能研究,武漢科技大學(xué)學(xué)報(bào)( 自然科學(xué)版),2008(8),31(2):186-188 [6] 齊鑫,邸明偉. 橡膠彈性體增韌環(huán)氧樹脂的研究進(jìn)展[A],粘接,2008(8),2:63-37 [7] 賈丙雷,晁敏,王結(jié)良,等. CTBN改性雙環(huán)戊二烯型氰酸酯樹脂研究[J], 工程塑料應(yīng)用,2007,35(3) :8-11 [8] 劉元鏞,許愛榮,寧榮昌. 改性BMI/DPA和CTBN增韌環(huán)氧樹脂的溫度、力學(xué)性能及本構(gòu)關(guān)系研究,航空材料學(xué)報(bào),1999(12),19(4):40-51 [9] 涂春潮,齊暑華,周文英,等.環(huán)氧樹脂增韌研究[J],化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料,2005,3(3):12-15 [10] Yee. Thermal Diffusivity of Zinc-Aluminum Layered Double Hydroxide Using PVDF Photoflash Technique, Journal of Materials Science and Engineering,2010,4(3) :7-10

同類課題研究水平概述

目前關(guān)于環(huán)氧樹脂/無(wú)機(jī)納米材料復(fù)合的研究主要是用黏土、納米SiO2、納米CaCO3、納米TiO2、和凹凸棒土等。劉競(jìng)超等把已烘干的納米SiO2加入到偶聯(lián)劑的丙酮溶液中,超聲波處理30min,與環(huán)氧樹脂攪拌混勻,可提高環(huán)氧樹脂的沖擊性能、拉伸強(qiáng)度和耐熱性;鈴木巧等在市售光學(xué)環(huán)氧膠中填充平均粒徑為10nm的納米SiO2微粒子,仍可保持高的透明性,收縮和熱脹系數(shù)降低,折射率可調(diào)節(jié),固化速度增加。陳名華等采用超聲波和高速乳化剪切分散方式,將納米TiO2均勻分散在環(huán)氧樹脂膠中,其用量為3%時(shí),能提高環(huán)氧樹脂膠力學(xué)性能、耐熱性。康文韜等用經(jīng)過(guò)十六烷基三甲基溴化銨(HDTMA)有機(jī)化表面處理的凹凸棒土與環(huán)氧樹脂配合,起到了增強(qiáng)增韌作用。 研究表明液體CTBN增韌環(huán)氧樹脂過(guò)程中,CTBN顆粒脫膠或斷裂后所形成的孔洞膨脹和顆粒(或孔洞)所誘發(fā)的剪切變形是CTBN增韌環(huán)氧體系中存在的兩種主要增韌機(jī)理。劉元鏞等研究了CTBN增韌環(huán)氧樹脂和烯丙基雙酚A改性雙馬樹脂(BMI/DPA)在不同溫度和加載速率下的拉伸和壓縮力學(xué)性能對(duì)于CTBN增韌環(huán)氧樹脂,材料在動(dòng)態(tài)拉伸情況下,隨著應(yīng)變率的增大,材料由韌變脆,模量升高,斷裂伸長(zhǎng)率下降;在壓縮情況下,彈性模量和屈服應(yīng)力均隨著加載速率的增大而增大。盧少杰用端羧基液體丁腈橡膠(CTBN)為增韌劑增韌改性雙酚A型環(huán)氧樹脂,使環(huán)氧樹脂的低溫韌性得到明顯的改善。王超等以端羧基液體丁腈橡膠(CTBN)改性環(huán)氧樹脂為主體,改性聚硫橡膠為固化劑的結(jié)構(gòu)膠粘劑的強(qiáng)度高,韌性好,室溫剪切強(qiáng)度達(dá)23.6Mpa ,綜合性能優(yōu)異。在國(guó)外,Ochi M等用活性彈性體CTBN增韌內(nèi)消旋型環(huán)氧樹脂,用CTBN來(lái)改性雙酚A型的環(huán)氧樹脂,隨著CTBN含量的增加,體系的斷裂韌性增加。C.Wise等用多端基官能團(tuán)的CTBN來(lái)增韌環(huán)氧—胺體系,發(fā)現(xiàn)CTBN不僅起到增韌的作用,同時(shí)也加速了體系的固化。
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