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基本信息

項(xiàng)目名稱：
有機(jī)錫化合物的合成及結(jié)構(gòu)研究
小類：
能源化工
簡介：
合成了系列新型有機(jī)錫化合物，并通過紅外光譜，元素分析對所合成的化合物的組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，進(jìn)行量子化學(xué)從頭計(jì)算，探討了部分化合物的穩(wěn)定性、分子軌道能量以及一些前沿分子軌道的組成特征。
詳細(xì)介紹：
用α-呋喃丙烯酸、二苯乙醇酸、3,4-二甲氧基苯甲酸與二丁基氧化錫、二芐基二氯化錫、二（對氯芐基）二氯化錫、三芐基氯化錫、三（對氯芐基）氯化錫和二(鄰甲基芐基)二氯化錫在一定條件下反應(yīng)，合成了系列新型有機(jī)錫化合物。并通過紅外光譜，元素分析對所合成的化合物的組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，測定了二正丁基錫3,4-二甲氧基苯甲酸酯配合物、有機(jī)錫配合物{[(o-MeC6H4CH2)2Sn(O)]2(o-MeC6H4CH2NHO)}2和有機(jī)錫配合物{[(p-MeC6H4CH2)2Sn]2(O) (OH) (Cl) 2}2的晶體結(jié)構(gòu)并進(jìn)行了結(jié)構(gòu)分析。并對二正丁基錫3,4-二甲氧基苯甲酸酯配合物和有機(jī)錫配合物{[(p-MeC6H4CH2)2Sn]2(O) (OH) (Cl) 2}2分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行量子化學(xué)從頭計(jì)算，探討了化合物的穩(wěn)定性、分子軌道能量以及一些前沿分子軌道的組成特征。

作品圖片

  • 有機(jī)錫化合物的合成及結(jié)構(gòu)研究
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作品專業(yè)信息

撰寫目的和基本思路

1、綜述有機(jī)錫的發(fā)展史、有機(jī)錫化合物合成方法及應(yīng)用。 2、合成了系列新型有機(jī)錫化合物。 3、對所合成的化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征和分析。 4、通過單晶的培養(yǎng)，獲得部分化合物的晶體，并測定其晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)，進(jìn)行了結(jié)構(gòu)分析。 5、對晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行從頭計(jì)算，探討了化合物的穩(wěn)定性、分子軌道能量以及一些前沿分子軌道的組成特征。 通過本項(xiàng)目的工作，為新材料研究、尋找具有生物活性有機(jī)錫化合物研究奠定基礎(chǔ)。

科學(xué)性、先進(jìn)性及獨(dú)特之處

1．合成國內(nèi)外未見文獻(xiàn)報(bào)道的系列新有機(jī)錫化合物，尤其是大位阻的芐基錫化合物及其多錫核配合物。 2．用量子化學(xué)方法對所合成的化合物進(jìn)行構(gòu)效關(guān)系及取代基效應(yīng)的相互作用研究，揭示烴基和配體與反應(yīng)性能和結(jié)構(gòu)的構(gòu)效關(guān)系。 3．本研究成果能促進(jìn)有機(jī)錫化學(xué)發(fā)展，為豐富和拓展有機(jī)化學(xué)反應(yīng)和結(jié)構(gòu)化學(xué)理論，為新材料研究、尤其是為尋找具有高效、低毒、環(huán)境相容性好的生物活性有機(jī)錫化合物奠定基礎(chǔ)。

應(yīng)用價(jià)值和現(xiàn)實(shí)意義

通過本項(xiàng)目的工作，合成了系列新型有機(jī)錫化合物，系統(tǒng)地研究烴基和配體對反應(yīng)性能和空間結(jié)構(gòu)的影響，揭示烴基和配體與反應(yīng)性能和結(jié)構(gòu)的構(gòu)效關(guān)系，將有助于推進(jìn)有機(jī)錫化學(xué)發(fā)展，不僅能豐富和拓展有機(jī)化學(xué)反應(yīng)和結(jié)構(gòu)化學(xué)理論，而且為新材料研究、尤其是為尋找具有生物活性有機(jī)錫化合物研究奠定基礎(chǔ)。

學(xué)術(shù)論文摘要

用α-呋喃丙烯酸、二苯乙醇酸、3,4-二甲氧基苯甲酸與二丁基氧化錫、二芐基二氯化錫、二（對氯芐基）二氯化錫、三芐基氯化錫、三（對氯芐基）氯化錫和二(鄰甲基芐基)二氯化錫在一定條件下反應(yīng)，合成了系列新型有機(jī)錫化合物。并通過紅外光譜，元素分析對所合成的化合物的組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，測定了二正丁基錫3,4-二甲氧基苯甲酸酯配合物、有機(jī)錫配合物{[(o-MeC6H4CH2)2Sn(O)]2(o-MeC6H4CH2NHO)}2和有機(jī)錫配合物{[(p-MeC6H4CH2)2Sn]2(O) (OH) (Cl) 2}2的晶體結(jié)構(gòu)并進(jìn)行了結(jié)構(gòu)分析。并對二正丁基錫3,4-二甲氧基苯甲酸酯配合物和有機(jī)錫配合物{[(p-MeC6H4CH2)2Sn]2(O) (OH) (Cl) 2}2分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行量子化學(xué)從頭計(jì)算，探討了化合物的穩(wěn)定性、分子軌道能量以及一些前沿分子軌道的組成特征。

獲獎(jiǎng)情況

鑒定結(jié)果

參考文獻(xiàn)

[1] Brown, N.M.Tin-based Antitumour Drugs,Springer-verlag Berlin,1990:69 [3] 山本明夫,Organometallic Chemistry-Base and Application,Beijing Science Press.1997:138. [6] 尹漢東,王傳華,馬春林等,高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào),2003,24(6):958 [12] 尹漢東，王其寶，薛繩才，朱奇，應(yīng)用化學(xué)，2005，22(6):619-623

同類課題研究水平概述

已報(bào)道的關(guān)于有機(jī)錫的合成和結(jié)構(gòu)研究中，主要是通過鹵代烴直接與錫的作用，或格氏試劑與無水SnCl4、SnCl2作用，形成烴基錫或烴基鹵化錫RnSnX4-n(X為鹵素，n=1~4)，烴基鹵化錫水解形成烴基氧化錫。然后，通過烴基鹵化錫RnSnX4-n和烴基氧化錫作為中間體，向多方向研究發(fā)展：①中間體與羧酸鹽（RCOONa）或羧酸（RCOOH）反應(yīng)，形成含Sn—O鍵的烴基錫羧酸酯化合物或多核錫氧簇合物； ②利用錫原子具有5d空軌道，可接受含氮、氧、硫等配位原子的孤電子對，形成含有Sn—N鍵或Sn—S鍵的高配位有機(jī)錫配合物；③與含“OH”基的膦、硅化合物反應(yīng)，形成烴基錫膦酸酯、硫代膦酸酯化合物和多核錫氧硅簇合物。從有機(jī)錫化合物的組成上，由單核化合物向著復(fù)雜的雙核和多核化合物合成發(fā)展；從結(jié)構(gòu)上，由一維線性結(jié)構(gòu)化合物向二維平面結(jié)構(gòu)和三維立體結(jié)構(gòu)的新型有機(jī)錫化合物的合成發(fā)展；從鍵型上，由僅含Sn—O鍵的有機(jī)錫化合物向同時(shí)含有Sn—O鍵和Sn—N鍵或Sn—S鍵的高配位有機(jī)錫配合物或多核錫化合物的合成發(fā)展。從烴基的類型上，目前還主要是空間位阻小、化學(xué)式量低的脂肪烴基、苯基、芐基和硅烷基錫化合物。近年來國內(nèi)的鄺代治課題組和尹漢東課題組作一直在進(jìn)行取代芐基錫化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的研究，但絕大多數(shù)只限于苯環(huán)上只一個(gè)體積較小的取代基，如鹵素、甲基、氰基等。
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