基本信息
- 項(xiàng)目名稱:
- 聚丙烯腈基碳纖維原絲制備新技術(shù)
- 小類:
- 能源化工
- 大類:
- 科技發(fā)明制作A類
- 簡介:
- 碳纖維是一種高科技纖維,具有重要戰(zhàn)略意義。本課題依托我校與吉林化纖公司聯(lián)合自主研發(fā)的三元無機(jī)水相懸浮聚合,濕法二步法制備聚丙烯腈基碳纖維原絲新技術(shù)。該技術(shù)具有工藝流程短,成本低,質(zhì)量穩(wěn)定,產(chǎn)量高,適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)等特點(diǎn),是國內(nèi)首家獨(dú)創(chuàng)。吉林化纖公司采用該技術(shù)正進(jìn)行萬噸級原絲生產(chǎn)線的建設(shè),建成后將成為國內(nèi)最大PAN基碳纖維原絲生產(chǎn)企業(yè),并可實(shí)現(xiàn)年增銷售收入12億元,年增利潤7億元。
- 詳細(xì)介紹:
- 碳纖維產(chǎn)品以其優(yōu)異的特殊性能已成為經(jīng)濟(jì)發(fā)展和國防事業(yè)的重要戰(zhàn)略物資,美、日等發(fā)達(dá)國家極為重視并大力發(fā)展,但由于我國碳纖維原絲質(zhì)量不過關(guān)一直影響碳纖維產(chǎn)品的質(zhì)量,美、日等國家又嚴(yán)格限制對我國出口碳纖維,從而極大制約了我國軍事及航天事業(yè)的發(fā)展,同時(shí)也限制了相關(guān)民用領(lǐng)域的開發(fā)。為打破制約我國碳纖維產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵技術(shù)、關(guān)鍵裝備及其相關(guān)配套技術(shù),提高我國碳纖維產(chǎn)業(yè)的整體研發(fā)、生產(chǎn)技術(shù)水平具有重要戰(zhàn)略意義。吉林化纖股份有限公司是當(dāng)今世界最大腈綸生產(chǎn)企業(yè),具有豐富的腈綸生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)。2008年3月,公司抽調(diào)出具有豐富經(jīng)驗(yàn)的專家及技術(shù)人員組成20余人的攻關(guān)小組,研發(fā)碳纖維。攻關(guān)組依托企業(yè)自身腈綸生產(chǎn)工藝和技術(shù)優(yōu)勢,積極聯(lián)系相關(guān)科研部門和院校,合作研發(fā)碳纖維生產(chǎn)技術(shù)。并于2009年1月與我校合作,開展T300級PAN基碳纖維原絲工業(yè)化攻關(guān)。攻關(guān)組整合了實(shí)驗(yàn)室成果與工業(yè)化腈綸生產(chǎn)控制技術(shù),集成創(chuàng)新出生產(chǎn)PAN基碳纖維原絲的工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)。雙方科研人員共同設(shè)計(jì)并制造了實(shí)驗(yàn)室聚合釜,2009年2月研發(fā)出PAN基碳纖維原絲用聚合配方,2009年4月,用自主研發(fā)的聚合釜和聚合配方生產(chǎn)出30 kg碳纖維原絲用聚合物,先后在意大利蒙特公司的實(shí)驗(yàn)線和化纖公司現(xiàn)有設(shè)備改造的生產(chǎn)線上進(jìn)行試紡,生產(chǎn)出了第一批碳纖維原絲,其各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)達(dá)到國內(nèi)碳纖原絲指標(biāo)水平,盡管存在一定不足,但有了突破性進(jìn)展。2009年5月,雙方共同設(shè)計(jì)并制造了年產(chǎn)30噸聚合釜,5月末完成設(shè)備安裝調(diào)試并投入使用,生產(chǎn)出碳纖維原絲用聚合物,同時(shí)對化纖公司已有的紡絲生產(chǎn)線進(jìn)行改造。經(jīng)過兩個(gè)月時(shí)間,30 噸/年聚合釜和改造后的紡絲線工藝設(shè)備都具備了試生產(chǎn)碳纖維原絲條件,09年8月正式生產(chǎn)。在此基礎(chǔ)上,公司又對已有的生產(chǎn)線進(jìn)行了進(jìn)一步改造,將生產(chǎn)能力提高到1500噸/年,并于2010年2月21日正式投產(chǎn)。到目前為止,年產(chǎn)1500噸生產(chǎn)裝置已穩(wěn)定生產(chǎn)出各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到或超過日本東麗公司T300的水平的碳纖維原絲,且已全部投放市場,產(chǎn)品供不應(yīng)求。公司生產(chǎn)的1K絲,目前已應(yīng)用于中國航天科技集團(tuán)(43所)、北京玻璃鋼研究所(251所)等單位的尖端產(chǎn)品上。目前,國內(nèi)碳纖維原絲生產(chǎn)技術(shù)均采用一步法,即通過溶液聚合直接紡絲方法生產(chǎn)碳纖維原絲,但此方法由于反應(yīng)后期體系粘度過大,造成體系換熱困難,因此該反應(yīng)反應(yīng)釜不能太大,到目前為止,采用該方法制備碳纖維原絲的生產(chǎn)廠家最大的反應(yīng)釜只有一噸。我們生產(chǎn)碳纖維原絲的方法是建立在吉林化纖原有腈綸生產(chǎn)方法之上,采用無機(jī)氧化還原引發(fā)、三元水相懸浮聚合法生產(chǎn)PAN基碳纖維原絲聚合物,濕法、二步法生產(chǎn)碳纖維原絲,與一步法相比,由于兩步法聚合反應(yīng)在水相中進(jìn)行,換熱容易,聚合釜可以做的很大,其容量可達(dá)28噸,大大超過一步法生產(chǎn)用聚合釜。因此本方法具有產(chǎn)量高、適合大規(guī)模生產(chǎn)、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、生產(chǎn)成本低等特點(diǎn),是國內(nèi)首家獨(dú)創(chuàng)。吉林化纖公司生產(chǎn)的碳纖維原絲經(jīng)碳化后性能指標(biāo)可達(dá)到或超過東麗公司T300標(biāo)準(zhǔn)。目前,吉林化纖公司正進(jìn)行年產(chǎn)10000噸PAN基碳纖維原絲生產(chǎn)線的建設(shè),該生產(chǎn)線建成并達(dá)產(chǎn)后,預(yù)計(jì)可實(shí)現(xiàn)年均銷售收入119118.46萬元(含稅),平均年利潤總額68865.78萬元,不僅可為企業(yè)帶來了較大的經(jīng)濟(jì)效益,同時(shí)可打破了國外對我國碳纖維的技術(shù)封鎖,促進(jìn)我國碳纖維產(chǎn)業(yè)發(fā)展,具有較好的市場前景和推廣價(jià)值。
作品專業(yè)信息
設(shè)計(jì)、發(fā)明的目的和基本思路、創(chuàng)新點(diǎn)、技術(shù)關(guān)鍵和主要技術(shù)指標(biāo)
- 1.作品發(fā)明目的:依托我校與吉林化纖集團(tuán)聯(lián)合自主研發(fā)的三元水相懸浮聚合,濕法二步法制備聚丙烯腈基碳纖維原絲新技術(shù),為吉林化纖公司年產(chǎn)萬噸級PAN基碳纖維原絲生產(chǎn)線的生產(chǎn)提供技術(shù)支撐。 2.基本思路:整合課題組實(shí)驗(yàn)室研究成果與吉林化纖公司原有腈綸工業(yè)生產(chǎn)技術(shù),首次采用了以腈綸生產(chǎn)技術(shù)為基礎(chǔ)的兩步法生產(chǎn)碳纖維原絲,并成功解決了兩步法生產(chǎn)中金屬離子含量高的缺點(diǎn)。與目前國內(nèi)通用的一步法(即通過溶液聚合直接紡絲)相比,兩步法由于在水相中進(jìn)行聚合,換熱容易,聚合釜可以做的很大(可達(dá)28噸)。而一步法由于反應(yīng)后期體系粘度過大,造成換熱困難,反應(yīng)釜不能太大(到目前最大只有一噸)。因此,本方法具有適合大規(guī)模生產(chǎn)、產(chǎn)量高、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、生產(chǎn)成本低等特點(diǎn),可極大緩解我國碳纖維產(chǎn)能不足的現(xiàn)狀。 3.主要?jiǎng)?chuàng)新點(diǎn): ⑴ 采用三元水相懸浮聚合方法制備聚丙烯腈基碳纖維原絲用聚合物,濕法、二步法生產(chǎn)碳纖維原絲技術(shù),是國內(nèi)首創(chuàng)。 ⑵ 改進(jìn)了聚合引發(fā)體系中金屬離子含量高的缺點(diǎn)。原絲中金屬離子含量高會嚴(yán)重影響碳絲的強(qiáng)度,通過改變聚合引發(fā)體系,同時(shí)利用兩步法固有的優(yōu)勢,對聚合物多次水洗成功解決了這一問題。 4.技術(shù)關(guān)鍵: ① 聚合過程中聚合溫度、引發(fā)劑用量、水和單體比的控制。 ② 紡絲過程中紡絲原液制備技術(shù)、紡絲液凝固成型技術(shù)、紡絲不同區(qū)域牽伸比的分配問題。 5.主要技術(shù)指標(biāo): ① 聚合物分子量:8~10萬 ② 原絲拉伸強(qiáng)度>5.8 CN/dtex ③ 斷裂伸長率<10%
科學(xué)性、先進(jìn)性
- 研發(fā)出采用無機(jī)氧化還原引發(fā)、三元水相懸浮聚合法制備PAN基碳纖維原絲用聚合物,以DMAC為溶劑濕法兩步法制備碳纖維原絲的新技術(shù)。用于碳纖維的PAN基原絲的制備按聚合和紡絲的連續(xù)性可分為一步法和兩步法,國內(nèi)制備碳纖維用PAN基原絲的方法主要是一步法。與一步法相比,兩步法生產(chǎn)工藝的特點(diǎn)是通過水洗過濾方式去除聚合物中的雜質(zhì)和各種金屬離子。而一步法無水洗,因此,兩步法的聚合物純度較高,并可解決一步法在聚合反應(yīng)后期粘度增大導(dǎo)致?lián)Q熱和脫單困難等問題。吉林化纖利用此技術(shù)中生產(chǎn)出的PAN基碳纖維原絲經(jīng)碳化后,其性能指標(biāo)已達(dá)到或超過日本東麗公司T300標(biāo)準(zhǔn)。采用兩步法生產(chǎn)碳纖維原絲,其最大特點(diǎn)是產(chǎn)量高,與一步法相比,大大降低了生產(chǎn)成本。另外,此技術(shù)以DMAC為紡絲溶劑,相比國內(nèi)大多技術(shù)采用的DMSO溶劑價(jià)格便宜,可降低1/3成本。因此,無論從技術(shù)上還是生產(chǎn)成本上看,利用本技術(shù)生產(chǎn)PAN碳纖維原絲都具有一定的優(yōu)勢。
獲獎(jiǎng)情況及鑒定結(jié)果
- 1.研究成果鑒定情況由我校與吉林化纖集團(tuán)公司聯(lián)合自主研發(fā)的“聚丙烯腈基碳纖維原絲制備新技術(shù)”,于2008年3月通過吉林省科技廳科技成果鑒定 2.成果獲獎(jiǎng)情況 “聚丙烯腈基碳纖維原絲制備新技術(shù)”于2009年獲吉林省科技進(jìn)步獎(jiǎng)三等獎(jiǎng)。 3.在第四屆“挑戰(zhàn)杯”我校大學(xué)生課外學(xué)術(shù)科技作品競賽中榮獲一等獎(jiǎng) 4.在2011年“挑戰(zhàn)杯”吉林省大學(xué)生課外學(xué)術(shù)科技作品競賽中榮獲二等獎(jiǎng)
作品所處階段
- 依托本課題研究成果,吉林化纖公司已建成1500噸級原絲生產(chǎn)線,現(xiàn)正進(jìn)行萬噸級原絲生產(chǎn)線的建設(shè)。
技術(shù)轉(zhuǎn)讓方式
- 以專利成果形式有償轉(zhuǎn)讓,并負(fù)責(zé)成果產(chǎn)業(yè)化實(shí)施過程中的技術(shù)指導(dǎo)。
作品可展示的形式
- 碳纖維原絲產(chǎn)品的樣品,吉林化纖原絲生產(chǎn)線及碳纖維掃描電鏡照片等。
使用說明,技術(shù)特點(diǎn)和優(yōu)勢,適應(yīng)范圍,推廣前景的技術(shù)性說明,市場分析,經(jīng)濟(jì)效益預(yù)測
- 1.技術(shù)特點(diǎn)和優(yōu)勢:本技術(shù)采用三元水相懸浮聚合,濕法二步法生產(chǎn)碳纖維原絲。該技術(shù)的特點(diǎn)是工藝流程短,成本較低,質(zhì)量穩(wěn)定,產(chǎn)量高,分子量分布窄、適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。2.技術(shù)成果適用范圍和推廣前景:目前國內(nèi)碳纖維研發(fā)與生產(chǎn)水平低下,所用碳纖維主要依賴進(jìn)口,發(fā)達(dá)國家又對我國實(shí)行嚴(yán)格技術(shù)封鎖,國內(nèi)碳纖維供需矛盾尖銳。我們自主研發(fā)的PAN基碳纖維原絲制備技術(shù)由于具有一步法無法比擬的優(yōu)點(diǎn),因而推廣應(yīng)用前景好,適合于大、中型PAN基碳纖維原絲生產(chǎn)企業(yè)。吉林化纖正進(jìn)行該項(xiàng)研究成果的產(chǎn)業(yè)化轉(zhuǎn)化。3.市場分析:由于碳纖維在軍工和民品生產(chǎn)領(lǐng)域的重要作用,其用量增長很快。近年來,世界碳纖維用量年均增長率約為8%,國內(nèi)高達(dá)30%。國內(nèi)所需碳纖維主要靠進(jìn)口解決,市場供需矛盾很大。4.經(jīng)濟(jì)效益預(yù)測:吉林化纖公司依托該技術(shù)已建成年產(chǎn)1500噸PAN基原絲生產(chǎn)線,正進(jìn)行萬噸級原絲生產(chǎn)線的建設(shè),生產(chǎn)線建成并達(dá)產(chǎn)后,預(yù)計(jì)可實(shí)現(xiàn)年均銷售收入近12億元(含稅),平均年利潤總額近7億元,具有較好的經(jīng)濟(jì)效益。
同類課題研究水平概述
- 對于碳纖維用PAN基原絲的制備技術(shù),從國內(nèi)外生產(chǎn)技術(shù)和專利情況來看,主要涉及聚合和紡絲技術(shù)。對于聚合技術(shù),主要是聚合方法和引發(fā)體系的不同。對于紡絲技術(shù),主要是紡絲方法和溶劑選擇的不同。 MITSUBISHI RAYON CO(日本三菱公司)NISHIDA KOJI等人在專利JP5156523中公開了一種通過水相懸浮聚合制備高性能和高強(qiáng)度碳纖維用聚丙烯腈原絲的方法。原絲是由丙烯腈作為原材料,聚丙烯腈是由使用無機(jī)氧化還原引發(fā)劑通過水相懸浮聚合制得的。這種碳纖維盡管含有的雜質(zhì)包括0~3 ppm金屬離子和0~10 ppm鋁離子,但仍具有很好的強(qiáng)度穩(wěn)定性。山東大學(xué)朱波等人在中國專利CN1986923中公開了一種水相懸浮二步法制備碳纖維用聚丙烯腈原絲新方法,其關(guān)鍵技術(shù)在于第一步采用過硫酸銨配比的聚合溶液通過連續(xù)聚合工藝制備高穩(wěn)定性的聚丙烯腈粉料,第二步利用二甲基亞砜作為溶劑溶解聚丙烯腈粉料,粉料溶解后采用干噴濕紡工藝制備聚丙烯腈原絲。利用本發(fā)明制得的聚丙烯腈原絲具有結(jié)晶性好,分子量分布窄,質(zhì)量穩(wěn)定等特點(diǎn),用制備的聚丙烯腈原絲燒制碳纖維可以獲得4900 MPa以上的拉伸強(qiáng)度。國內(nèi)制備碳纖維用聚丙烯腈原絲的方法主要是一步法,各個(gè)方法的主要區(qū)別在于共聚第二單體或第三單體選擇的不同,或是溶劑選擇的不同,或是紡絲方法選擇的不同。國內(nèi)只有山東大學(xué)在專利中提到采用水相懸浮聚合二步法制備碳纖維用PAN原絲的方法,但該方法采用了單一的過硫酸胺作為引發(fā)劑,與我們采用的氧化還原體系相比,其聚合引發(fā)效率很低,并且反應(yīng)還需在較高的溫度下進(jìn)行,會帶來許多技術(shù)和工程上的難題。從國外的情況來看,日本處于碳纖維研究的領(lǐng)先地位。東麗、東洋、三菱都有自己的專利技術(shù)。既有一步法,又有二步法。既有溶液聚合,也有懸浮聚合,還有水相懸浮聚合,同時(shí)紡絲方法和紡絲溶劑也多種多樣。與我們采用的無機(jī)氧化還原水相懸浮聚合二步法制備碳纖維用PAN原絲方法相比,三菱公司有兩個(gè)專利方法與我們的方法接近。但它的無機(jī)氧化還原引發(fā)體系含有一定量的金屬離子,還需通過增加專門的一套裝置除去金屬離子。我們采用的無機(jī)氧化還原引發(fā)體系不含金屬離子,可減少工序,降低生產(chǎn)成本。