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基本信息

項目名稱:
新型KNN基無鉛壓電陶瓷的制備工藝及特性研究
小類:
能源化工
簡介:
無鉛壓電陶瓷是當(dāng)前壓電鐵電領(lǐng)域的研究前沿和熱點課題。本作品采用傳統(tǒng)陶瓷工藝成功制備出新型的(1-x)K0.5Na0.5NbO3-xBi0.5(Na0.70K0.20Li0.10)TiO3無鉛壓電陶瓷,研究了該材料體系的制備工藝及電學(xué)特性。通過本作品的研究,有望進(jìn)一步理解KNN基無鉛壓電陶瓷的電學(xué)特性、晶體結(jié)構(gòu)及相變特性的相互關(guān)系,從而豐富無鉛壓電鐵電陶瓷的基礎(chǔ)研究內(nèi)涵。
詳細(xì)介紹:
壓電鐵電材料在信息的檢測、轉(zhuǎn)換、處理、顯示和存儲等方面具有廣泛的應(yīng)用,是一類重要的、國際競爭極為激烈的高技術(shù)功能材料。目前所使用的壓電鐵電陶瓷材料,絕大多數(shù)是鉛基壓電陶瓷體系,如PbTiO3、Pb(Ti,Zr)O3(PZT)壓電陶瓷體系,或以PZT為基加入ABO3復(fù)合鈣鈦礦鐵電體作為第三組元構(gòu)成的三元系壓電陶瓷體系。在這些陶瓷材料中,PbO或Pb3O4約占原料總質(zhì)量的70%,它們在制備、使用及廢棄后處理過程中對生態(tài)環(huán)境及人類造成嚴(yán)重危害。顯然,鉛基壓電陶瓷的使用是與人類社會可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略背道而弛的,鉛污染已經(jīng)成為人類“公害”之一。 為了保持人類社會和生態(tài)環(huán)境的協(xié)調(diào)發(fā)展,歐盟、日本等國家和地區(qū)已經(jīng)立法,禁止使用含鉛的電子材料。我國是壓電材料元器件的生產(chǎn)和出口大國,每年生產(chǎn)陶瓷電容器800多億只、壓電陶瓷頻率器件35億多只、壓電陶瓷電聲器件7億多只,這些電子元器件絕大部分是用含鉛鈣鈦礦材料制備的。如果我們不及時加快研究無鉛壓電陶瓷的步伐、加大研究力度,一旦歐美及日本等發(fā)達(dá)國家立法限制含鉛壓電鐵電元器件進(jìn)口,我國壓電陶瓷元器件行業(yè)必將面臨嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。目前,無鉛壓電鐵電材料已成為壓電鐵電領(lǐng)域的研究熱點。此外,相比于鉛基鈣鈦礦材料,無鉛壓電鐵電材料在體系構(gòu)建、物化特性、晶體結(jié)構(gòu)、相變特性及電學(xué)行為等多方面具有明顯的自身特征,擁有豐富的基礎(chǔ)研究主題。因此,高性能的無鉛鐵電壓電材料的研究和開發(fā)是一項具有重要社會、經(jīng)濟及科學(xué)研究意義的主題。 堿金屬鈮酸鹽K0.5Na0.5NbO3(KNN)基無鉛壓電陶瓷是目前研究最為廣泛的、被認(rèn)為是最有實用化可能的無鉛壓電陶瓷體系。它是由鐵電體KNbO3和反鐵電體NaNbO3結(jié)合而形成的固溶體。NaNbO3為類鈣鈦礦反鐵電體,存在復(fù)雜的結(jié)晶相變,具有強電場誘導(dǎo)的鐵電性。類似于反鐵電體PbZrO3和鐵電體PbTiO3固溶形成具有優(yōu)異性能的PZT固溶體,反鐵電體NaNbO3 和鐵電體KNbO3也可以形成完全固溶體,結(jié)構(gòu)仍為鈣鈦礦結(jié)構(gòu),具有較好的鐵電壓電性能。特別是K / Na =1時形成的固溶體,即K0.5Na0.5NbO3,居里溫度高(420℃),機電耦合系數(shù)較大。KNN具有類似于KNbO3的相變特性:立方順電-四方鐵電相變和四方鐵電-正交鐵電相變溫度略微降低,分別約為420℃及220℃,但正交鐵電-三方鐵電相變向低溫急速漂移(-200℃)。然而,采用傳統(tǒng)陶瓷工藝制備的KNN陶瓷體易于潮解,致密度一般。由于KNN熔點為1140℃,燒結(jié)溫度接近熔點,從而使Na和K在高溫下可能揮發(fā),導(dǎo)致陶瓷燒結(jié)性能和電學(xué)性能變差;受限于熔點,不能以更高的溫度使陶瓷致密化。就材料本身的壓電性質(zhì)來說,其壓電常數(shù)d33較低(d33=80pC/N),難以滿足實用要求。采用熱壓工藝能夠獲得高致密度的KNN陶瓷,材料的溫度穩(wěn)定性得到較大改善,相對密度可達(dá)99%,壓電性能獲得大的改善。但比較于鉛基PZT陶瓷,純的KNN材料的壓電性能仍然不是太高。 針對KNN鐵電體的特點,各國材料學(xué)者開展了廣泛的研究,在材料體系的設(shè)計及新工藝的應(yīng)用方面呈現(xiàn)出激烈的競爭態(tài)勢。其中,在KNN中引入ABO3型的鈣鈦礦鐵電體能夠獲得電學(xué)性能優(yōu)良的材料體系。Bi0.5(Na0.70K0.20Li0.10)TiO3是一類鈣鈦礦鈦酸鹽鐵電體,具有極高的自發(fā)極化強度(37μC/cm2)和低的矯頑場(2.8 kV/mm),壓電性能優(yōu)良(d33=231pC/N,kp=37%),但其退極化溫度僅為125℃,難以滿足實際應(yīng)用。結(jié)合當(dāng)前KNN基陶瓷研究的最新進(jìn)展,針對KNN基無鉛壓電鐵電材料研究開發(fā)中存在的亟待解決的科學(xué)問題,本作品從制備高性能的新型KNN基無鉛壓電鐵電材料的角度出發(fā),基于具有優(yōu)良壓電鐵電性能的鈣鈦礦鈦酸鹽鐵電體Bi0.5(Na0.70K0.20Li0.10)TiO3改性的新型軟性K0.5Na0.5NbO3基無鉛壓電陶瓷體系(1-x)K0.5Na0.5NbO3-xBi0.5(Na0.70K0.20Li0.10)TiO3,有效地提出了構(gòu)建高性能KNN基陶瓷體系的新思路和新方法,致力于探究軟性KNN基陶瓷在兩相共存區(qū)高壓電性的理論基礎(chǔ)。研究如下三項主要內(nèi)容,①新型(1-x)K0.5Na0.5NbO3-xBi0.5(Na0.70K0.20Li0.10)TiO33無鉛壓電陶瓷制備工藝;②新型(1-x)K0.5Na0.5NbO3-xBi0.5(Na0.70K0.20Li0.10)TiO3無鉛壓電陶瓷相變機制、晶相結(jié)構(gòu)及電學(xué)特性關(guān)聯(lián)性研究;③ 探究新型(1-x)K0.5Na0.5NbO3-xBi0.5(Na0.70K0.20Li0.10)TiO3兩相共存區(qū)高壓電性能的理論基礎(chǔ)。

作品專業(yè)信息

撰寫目的和基本思路

結(jié)合當(dāng)前KNN基陶瓷研究的最新進(jìn)展,針對KNN基無鉛壓電鐵電材料研究開發(fā)中存在的亟待解決的科學(xué)問題,本作品從制備高性能的新型KNN基無鉛壓電鐵電材料的角度出發(fā),有效地提出了構(gòu)建高性能KNN基陶瓷體系的新思路和新方法,致力于探究軟性KNN基陶瓷在兩相共存區(qū)高壓電性的理論基礎(chǔ)。

科學(xué)性、先進(jìn)性及獨特之處

本作品針對當(dāng)前壓電鐵電領(lǐng)域的研究前沿和熱點課題,進(jìn)行KNN基無鉛壓電陶瓷體系的構(gòu)建、制備、晶相結(jié)構(gòu)及電學(xué)特性研究,取得了具有一定創(chuàng)新性的結(jié)果。通過本作品的研究,豐富了無鉛壓電陶瓷材料制備技術(shù),提出了設(shè)計無鉛壓電陶瓷的新思路,為材料科學(xué)新體系的實踐提供了實例。

應(yīng)用價值和現(xiàn)實意義

壓電陶瓷蜂鳴器與電磁型蜂鳴器相比,具有可靠性高、壽命長、功耗小等優(yōu)點。鉛基陶瓷蜂鳴器在制備、使用及廢棄后處理過程中,不利于人類社會的可持續(xù)發(fā)展。本作品的后續(xù)工作擬精心篩選新型的(1-x)K0.5Na0.5NbO3-xBi0.5(Na0.70K0.20Li0.10)TiO3陶瓷配方,發(fā)展基于KNN基無鉛壓電陶瓷的蜂鳴器關(guān)鍵技術(shù),考察無鉛器件的應(yīng)用性能,為無鉛壓電陶瓷的應(yīng)用提供先導(dǎo)性研究。

學(xué)術(shù)論文摘要

采用傳統(tǒng)的陶瓷制備工藝制備新型無鉛壓電陶瓷(1-x)K0.5Na0.5NbO3-xBi0.5(Na0.7K0.2Li0.1)0.5TiO3+1mol%MnO2,并研究了該體系的鐵電壓電性能。當(dāng)x = 0.015時,陶瓷具有最優(yōu)的壓電鐵電性能:壓電常數(shù)d33 = 155pC / N ,機電耦合系數(shù)kp = 30.3 % ,剩余極化強度Pr = 34.7μC/ cm2 ,矯頑場Ec = 0. 96 kV/ mm 。研究結(jié)果顯示,該陶瓷體系是一種良好的無鉛壓電鐵電候選材料之一。

獲獎情況

四川師范大學(xué)第七屆學(xué)術(shù)科技節(jié)“挑戰(zhàn)杯”大學(xué)生課外學(xué)術(shù)科技作品競賽優(yōu)秀獎項

鑒定結(jié)果

通過

參考文獻(xiàn)

1.L. Egerton, D. M. DILLON, J Am Ceram Soc , 1959 , 42 (9) :4382442. 2.Ultrasonics, Volume 49, Issue 3, March 2009, Pages 395-398。D.W. Wu, R.M. Chen, Q.F. Zhou, K.K. Shung, D.M. Lin, H.L.W. Chan 3.Y. Guo, K. Kakimoto and H. Ohsato, Mater. Lett., 59, 241 (2005) 4.R. Zuo, X. Fang, and C. Ye, Appl. Phys. Lett., 90, 092904 (2007); 5.Ceramics International, In Press, Accepted Manuscript, Available online 17 May 2011 M.R. Saeri, A. Barzegar, H. Ahmadi Moghadam 6.D. Lin, K.W. Kwok, H.L.W. Chan, J. Appl. Phys., 101 074111 (2007); 7.H.Y. Park, C.W. Ahn, H.C. Song, J.H. Lee, S. Nahm, K. Uchino, H.G. Lee, and H.J. Lee, Appl. Phys. Lett., 89, 062906 (2006); 8.Y. Guo, K. Kakimoto, and H. Ohsato, Appl. Phys. Lett., 85[18], 4121-3 (2004).; 9.R. Zuo, D. Lv, J. Fu, Y. Liu, and L. Li, J. Alloys & Compd. 476, 836-9 (2009); 10.Y. Saito, H. Takao, T. Tani, T. Nonoyama, K. Takatori, T. Homma, T. Nagaya,and M. Nakamur, Nature 432, 84 (2004);

同類課題研究水平概述

近6-8年來,針對KNN鐵電壓電材料的特點,各國的材料學(xué)者展開了深入和內(nèi)容豐富的研究,在KNN基堿金屬鈮酸鹽陶瓷新體系的提出和新工藝的應(yīng)用上呈現(xiàn)出激烈的競爭態(tài)勢。日本的National Institute of Advanced Industrial Science and Technology、National Institute for Material Science、DENSO CORPORATION、Murata Manufacturing Co., Ltd.、NGK INSULATORS LTD、Seiko Epson Corporation等大學(xué)、研究所以及大型電子材料企業(yè)極端重視KNN基無鉛壓電陶瓷的研究開發(fā),在KNN基堿金屬鈮酸鹽無鉛壓電陶瓷新體系的設(shè)計、特性研究以及新制備工藝的開發(fā)上投入了大量的人力、物力和資金,發(fā)表了大量的科研論文,申請了60余項堿金屬鈮酸鹽系無鉛壓電陶瓷專利,取得了豐碩的成果。我國學(xué)者對BNT基無鉛陶瓷的研究較早,取得了較為豐富的研究成果;相較于BNT基陶瓷,我國對KNN基無鉛壓電陶瓷的研究起步較晚。但是,近年來,香港理工大學(xué)、清華大學(xué)、北京工業(yè)大學(xué)中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所、四川師范大學(xué)等在堿金屬鈮酸鹽軟性陶瓷的體系設(shè)計、相變特性、燒結(jié)制度以及配方優(yōu)化等方面開展了卓有成效的研究。 如前所述,KNN基無鉛鐵電壓電陶瓷是當(dāng)前壓電鐵電領(lǐng)域研究的前沿和熱點。當(dāng)前,KNN基無鉛壓電陶瓷的研究呈現(xiàn)出以下特點:(1)當(dāng)前KNN基無鉛壓電陶瓷的研究和開發(fā)相當(dāng)活躍,是鐵電壓電領(lǐng)域的研究前沿和熱點課題,競爭十分激烈;(2)日本在KNN基無鉛壓電陶瓷新體系和新制備工藝的研究開發(fā)上占據(jù)主導(dǎo)地位,發(fā)表的重要KNN基無鉛壓電陶瓷論文和申請的專利多為日本所有;(3)部分KNN基無鉛壓電陶瓷配方已初步具有可望實用化的性能,但制備技術(shù)穩(wěn)定性以及工藝一致性上還必須改善,經(jīng)濟可行性也須考慮;(4)我國在KNN基無鉛壓電陶瓷的研究和開發(fā)上投入了很大的人力和財力,相關(guān)研究取得了較好的進(jìn)展,尤其是通過改變元素的化學(xué)計量配比,在組分優(yōu)化和性能調(diào)制方面取得了一些很好的研究成果,鐵電壓電性能獲得很大改善。盡快解決KNN基無鉛壓電陶瓷研究開發(fā)的科學(xué)和技術(shù)難題,能夠有效地推動我國電子材料理論和工藝技術(shù)的發(fā)展。
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