基本信息
- 項目名稱：
- 烯基硫醚的合成及應用
- 小類：
- 能源化工
- 大類：
- 自然科學類學術論文
- 簡介：
- 炔基硫醚的鋯氫化反應可生成硫基取代的烯基鋯中間體，基于碳-金屬鍵和碳-雜原子鍵反應活性的差異，可以選擇地切斷碳-金屬鍵和碳-雜原子鍵，將不同的基團導入分子中，合成構型確定的多取代烯烴。而含各種取代基、構型確定的碳碳雙鍵是構成龐大的有機物系包括生命體、有生理活性的天然產物（許多具有生理活性的天然產物都是含硫化合物）、藥物和有機材料的重要骨架。
- 詳細介紹：
- 在本課題研究中，我們選用廉價易得的單質硫為反應原料，利用端炔氫的酸性，與正丁基鋰反應生成炔基鋰試劑，由于碳鋰鍵的極性，硫可與炔基鋰試劑發(fā)生氧化加成，原位生成炔基硫鋰試劑，作為親核試劑與鹵化物發(fā)生親核取代反應生成炔基硫醚。并通過大量實驗：用端炔與一系列鹵代烷進行反應，制備炔基硫醚，并找出最佳反應條件。最后我們發(fā)展了一種簡單的“一鍋法”合成炔基硫醚的方法，這種方法簡便、安全、有效、容易處理。 利用炔基硫醚的鋯氫化反應合成硫基取代的烯基鋯試劑，并進一步的轉化合成多種官能團化烯烴。通過研究明確鋯氫化反應的區(qū)域、立體選擇性的特點，實現雙官能團試劑的選擇性化學轉化，再利用炔基硫醚的鋯氫化反應合成具有高度立體選擇性的E-烯基硫醚，并將其進一步應用于多取代烯烴的合成具有較大研究價值。
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作品專業(yè)信息
撰寫目的和基本思路
- 通過對本課題的研究開展炔基硫醚的鋯氫化反應合成硫基取代的烯基鋯試劑，利用進一步的轉化可合成多種官能團化烯烴。 1.用端炔與一系列鹵代烷進行反應，制備炔基硫醚，并找出最佳反應條件。 2.利用炔基硫醚的鋯氫化反應合成硫基取代的烯基鋯試劑，探索鋯氫化反應發(fā)生的區(qū)域、立體選擇性，雙官能團試劑的選擇性化學轉化的條件等。
科學性、先進性及獨特之處
- 本課題擬開展炔基硫醚的鋯氫化反應合成硫基取代的烯基鋯試劑，利用進一步的轉化可合成多種官能團化烯烴，而炔烴的鋯氫化反應具有反應條件溫和，產率較高和區(qū)域選擇性、立體選擇性較好的特點。 該方案的特色和創(chuàng)新之處：我們發(fā)展了一種簡單的“一鍋法”合成炔基硫醚的方法，以四氫呋喃中的端炔為底物，單質硫為產物中硫基部分來源，避免了一些有毒試劑及溶劑的使用，具有安全、簡便、產率高等優(yōu)點。
應用價值和現實意義
- 通過本研究表明炔基硫醚的鋯氫化反應合成烯基硫醚，他基于碳-金屬鍵和碳-雜原子鍵反應活性的差異，可以選擇的切斷化學鍵，將不同的基團導入分子中，合成構型確定的多取代烯烴，而含各種取代基、構型確定的碳碳雙鍵是構成龐大的有機物系包括生命體、有生理活性的天然產物、藥物和有機材料的重要骨架。我們采用“一鍋法”合成炔基硫醚的方法，這種方法簡便、安全、有效、容易處理。
學術論文摘要
- 許多具有生理活性的天然產物都是含硫化合物，因此選擇性合成含硫化合物具有重要的意義。烯基硫醚化合物以它的特殊性質和結構成為有機合成重要的中間體，含烯基硫醚結構的化合物能穩(wěn)定碳負離子中間體并進一步發(fā)生官能團化，在合成其它復雜分子時起著越來越大的作用，因此研究烯基硫醚化學有一定的理論意義及應用價值。本文將研究炔基硫醚的鋯氫化反應合成硫基取代的烯基鋯試劑，利用進一步化學轉化可合成多種官能團化烯烴，并將其應用于多取代烯烴的合成中。
獲獎情況
- 2011年4月校第十二屆“挑戰(zhàn)杯”獲校級一等獎
鑒定結果
- 無
參考文獻
- 技術：核磁共振氫譜、碳譜、紅外光譜和質譜等 文獻： （1）Pellizzaro, L.; Cabianca, E.; Tatibouet, A. and Padovan, p., Reactivity of 1-phenylsulfinyl-2-phenylsulfanylethylene(SOSE) with O-nucleophiles generated by potassium tert-butoxide. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 3699–3703. （2）Itaml, K.; Higashi, S.; Mineno, M. And Yoshida, J. Org.lett. 2005, 7.1219. （3）Ichinose, Y.; Wakamatsu, K.; Nozaki, K.; Birbaum, J.-L.; Oshima, K.; Utimoto, K. Chem. Lett. 1987, 1647-1650.
同類課題研究水平概述
- 雖然官能團取代的炔烴的鋯氫化反應已有較多報道，但有關炔基硫醚的鋯氫化反應的卻未見文獻報道。烯基硫醚化合物以它的特殊性質和結構成為有機合成重要的中間體，含烯基硫醚結構的化合物能穩(wěn)定碳負離子中間體并進一步發(fā)生官能團化，在合成其它復雜分子時起著很大的作用。通過炔基硫醚的鋯氫化反應合成硫基取代的烯基鋯試劑，利用進一步化學轉化可合成多種官能團化烯烴，并將其應用于多取代烯烴的合成中，相信該方法在將來一定能適用于工業(yè)化生產，并取得良好的經濟效益。
