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基本信息

項目名稱：
聚吡唑硼酸鹽及其釩氧配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能研究
小類：
能源化工
簡介：
本文介紹常用蝎型配體的結(jié)構(gòu)及其優(yōu)點；對蝎型釩氧配合物進(jìn)行歸納分類，分為兩大類：含端氧的蝎型釩氧配合物、不含端氧的蝎型釩氧配合物；每大類中再根據(jù)釩的不同價態(tài)進(jìn)行介紹；最后對蝎型配體及其釩氧配合物的性能進(jìn)行研究；
詳細(xì)介紹：
本文對蝎型配體及其釩氧配合物的研究作以綜述，全文有兩大部分組成。 第一大部分是對蝎型配體的具體介紹，包括其定義，結(jié)構(gòu)特征及優(yōu)點，對蝎型釩氧配合物進(jìn)行歸納分類，分為兩大類：含端氧的蝎型釩氧配合物、不含端氧的蝎型釩氧配合物；每大類中再根據(jù)釩的不同價態(tài)進(jìn)行介紹；并以表格的形式將具體分類呈現(xiàn)出來； 第二大部分對蝎型配體及其釩氧配合物的性能進(jìn)行研究；并對釩配合物的發(fā)展前景進(jìn)行展望

作品專業(yè)信息

撰寫目的和基本思路

自發(fā)現(xiàn)聚吡唑硼酸鹽以來，以聚吡唑硼酸鹽為主體的配位化學(xué)已經(jīng)引起了廣泛的關(guān)注。這種配體被稱為“支撐配體”。它被證明是有機(jī)金屬配合物和生物無機(jī)研究中極有用的一種新型“蝎型配體”，是控制金屬螯合物的中心原子的配位數(shù)、幾何構(gòu)型、物理性質(zhì)及其反應(yīng)活性的有效方法。金屬和聚吡唑硼酸鹽形成的配合物由于其配位模式的多樣性也引起人們的興趣。因此，本文對蝎型配體及其釩氧配合物的研究作以綜述。

科學(xué)性、先進(jìn)性及獨特之處

本文介紹常用蝎型配體的結(jié)構(gòu)及其優(yōu)點；對蝎型釩氧配合物進(jìn)行歸納分類，分為兩大類：含端氧的蝎型釩氧配合物、不含端氧的蝎型釩氧配合物；每大類中再根據(jù)釩的不同價態(tài)進(jìn)行介紹；最后對蝎型配體及其釩氧配合物的性能進(jìn)行研究； 獨特先進(jìn)之處在于對蝎型釩氧配合物的列表分類與介紹

應(yīng)用價值和現(xiàn)實意義

蝎型配體作為支撐配體在許多方面可模擬組氨酸中活性位點的配位環(huán)境，還可以通過調(diào)控配體的取代基，制備一些符合一定立體要求的配體及其穩(wěn)定性較好的配合物。用有機(jī)羧酸和蝎型配體為配體合成了一系列的有類胰島素生物活性的蝎型釩氧配合物。釩配合物具有良好的擬胰島素作用，并能通過腸道吸收。隨著進(jìn)一步研究，將對糖尿病治療或輔助用藥的發(fā)展起到巨大的推動作用，有望成為一類新型的降糖藥

學(xué)術(shù)論文摘要

釩在生物體系中發(fā)揮著重要的功能，所以關(guān)于其功能模型配合物的研究引起了人們的廣泛關(guān)注。而在進(jìn)行釩功能化合物的合成中，配體的選擇與設(shè)計顯得尤為關(guān)鍵。而聚吡唑硼酸鹽是不可忽視的良好配體，它可以像“老虎鉗”一樣卡住金屬中心的三個順式配位點，而留下其余的配位點與其它生物小分子配位。除此之外，還可以調(diào)控配體的取代基，從而制得多種釩功能模型配合物。本論文主要研究了蝎型配體及其釩氧配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性能。

獲獎情況

已經(jīng)被《化學(xué)通報》接收

鑒定結(jié)果

無

參考文獻(xiàn)

[1]丁廷楨, 鄧元, 袁耀鋒等. 蝎合物化學(xué)研究進(jìn)展. 化學(xué)通報, 1997,(08): [2]邢永恒,孫政,袁厚群,葛茂發(fā),牛淑云,白鳳英.系列蝎型三聚吡唑硼酸鹽釩氧配合物的合成及結(jié)構(gòu)研究. 科學(xué)通報, 2006, 51(3): 263～268

同類課題研究水平概述

近年來，由于釩在生物體系中參與多種化學(xué)和生物反應(yīng)過程，釩化合物，特別是以有機(jī)生物活性化合物為配體的釩配合物研究，已成為當(dāng)前熱點課題之一。尤其是對簡單小分子釩氧配合物的設(shè)計、合成及結(jié)構(gòu)進(jìn)行了廣泛的研究。例如，德國化學(xué)家Dieter Rehder教授，美國化學(xué)家Carl J Carrano教授和Alison Butler教授，加拿大無機(jī)藥物學(xué)家Chris Orvig教授和日本化學(xué)家Hiromu Sakurai 教授及我國化學(xué)家北京大學(xué)王夔、楊曉達(dá)教授及山西大學(xué)楊頻教授等研究組已作了大量研究，取得了十分重要的成果。他們不但合成了大量的模型化合物，而且還進(jìn)行了各種生物活性實驗，研究的模型化合物主要分為以下幾類：（1）無機(jī)釩酸鹽類化合物；（2）過氧釩酸鹽類化合物；（3）希夫堿類和羥乙基乙酰乙酯類釩配合物。此外，還有少量新體系，如含有氨基酸側(cè)鏈的氨基、羥基、巰基配位原子的有機(jī)無機(jī)混配體的雙核或多核配合物。為了系統(tǒng)研究釩類化合物的潛在生物活性，有必要開發(fā)一些以生物有機(jī)分子（如氨基酸、多肽、核酸苷等）為配體的釩氧或釩過氧配合物，通過研究它們的結(jié)構(gòu)、特性及生物活性來進(jìn)行探討。因為模型配合物對于穩(wěn)定和研究在生物體系中難以分離的過渡態(tài)很有用，而且有機(jī)化學(xué)的合成多樣性可以對無機(jī)模型化合物進(jìn)行系統(tǒng)的修飾從而研究在生物體系中的立體和電子效應(yīng)具有重要作用。 自1966年發(fā)現(xiàn)聚吡唑硼酸鹽以來，以聚吡唑硼酸鹽為主體的配位化學(xué)已經(jīng)引起了廣泛的關(guān)注。我們稱這種配體為“支撐配體”。它被證明是有機(jī)金屬配合物和生物無機(jī)研究中極有用的一種新型“蝎型配體”，是控制金屬螯合物的中心原子的配位數(shù)、幾何構(gòu)型、物理性質(zhì)及其反應(yīng)活性的有效方法。各種二齒和多齒的吡唑衍生物配體在配位化學(xué)和金屬有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域已經(jīng)開始應(yīng)用。金屬和聚吡唑硼酸鹽形成的配合物由于其配位模式的多樣性也引起人們的興趣。這主要表現(xiàn)在以下兩方面：一是在生物無機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，聚吡唑硼酸鹽可以用來模擬多種金屬蛋白（metalloproteins）中組氨酸—金屬之間的作用，這是推動聚吡唑硼酸鹽化學(xué)的主要原因。二是在有機(jī)金屬（organometallic）化學(xué)領(lǐng)域，由于聚吡唑硼酸鹽配體在許多性質(zhì)上類似于環(huán)戊二烯負(fù)離子，在很多用環(huán)戊二烯負(fù)離子作配體的反應(yīng)中，采用三聚吡唑硼酸鹽取代環(huán)戊二烯同樣能夠取得成功
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