甲醛的工業(yè)生產于1888年始于德國,1910年酚醛樹脂工業(yè)化后甲醛開始大量生產。工業(yè)上生產甲醛主要采用甲醛空氣氧化法,按所用催化劑的類型,分為兩種方法。一種是銀催化劑,在甲醇過量而氧氣不足的情況下操作,另一種是金屬氧化物,即鐵-鋁催化劑,在氧氣過量情況下操作。甲醛被廣泛應用于現(xiàn)代社會中,主要用于生產脲醛樹脂,酚醛樹脂,季戊四醇和烏洛托品等,并應用于輕工、紡織、醫(yī)藥、機電、化工、建材以及油田開發(fā)、木材加工等部門,其中化工用量約占一半。
甲醛的最大用途是制造氨基樹脂(包括脲醛樹脂和三聚氰胺樹脂)和酚醛樹脂,約占甲醛總銷量的55%。三聚氰胺甲醛樹脂用于制造餐具,酚醛模塑樹脂用于日常用具、電器開關、電話機等。酚醛樹脂用作熱絕緣和聲絕緣用的玻璃纖維和礦物纖維的粘接劑。除上述主要用途之外,甲醛本身作為精細化學品的用途以及作為精細的化學品原料,應用十分廣泛。甲醛是一種消毒防腐劑,對昆蟲和細菌有很強的殺傷作用,除了用于消毒外,農業(yè)上也用福爾馬林浸麥種來治黑穗病,用甲醛的聚合物多聚甲醛來做倉庫的熏蒸劑。甲醛還可通過甲基化、氯甲基化、氰甲基化、羥甲基化、環(huán)合、縮合等操作可為農藥、醫(yī)藥、染料、香料、紡織整理劑、螯合劑、粘合劑等等精細化學品的生產提供很多中間體。
甲醛有毒,吸入甲醛蒸汽會引起惡心、鼻炎、支氣管炎和結膜炎等。甲醛直接和皮膚IEC胡會引起灼傷。有些報道認為甲醛是一種可疑的致癌物,甲醛廣泛存在于環(huán)境中,對人的身體有很多不利的影響,隨著生活水平的提高和健康意識的增強,人們越來越關注他的存在,對他的研究也逐漸增多。
2.日常生活中甲醛的來源及含量限定
由于甲醛的廣泛應用,人們在日常衣食住行中經常會接觸到甲醛。在紡織品中,大部分防皺、防縮的樹脂整理劑都是含甲醛的N-羥甲基化合物,有些整理劑是直接以甲醛為原料合成的:甲醛還能提高紡織布涂料的色牢度,并可以使紡織布的色彩鮮艷亮麗,保持印花、染色的耐久性。2001年8月6日國家質檢總局批準發(fā)布了GB18401《紡織品甲醛含量的限定》,強制性國家標準,嚴格規(guī)定了紡織品中甲醛的含量。即:A類(嬰幼兒用品),<=20mg/kg,B類(直接接觸皮膚的產品<=75 mg/kg,C類(非直接接觸皮膚的產品)<=300mg/kg。該標準于2003年1月1日實施。食品方面,甲醛為國家明文規(guī)定的禁止在食品中使用的添加劑,在大部分食品中不得檢出,水發(fā)食品有甲醛本底值,限量為10mg/kg,因其能防腐,并可以增白、改變色澤,古有些不法商販用它來泡發(fā)各種水產品,以增加韌性和脆感,還有些不法商販用它來熏蒸甚至把它直接加入到面食、蘑菇或豆制品中,達到增白、改變色澤的目的。
空氣中的甲醛,主要來源于用甲醛合成的各種裝飾材料、人造板和人造板制品等在日常生活中的緩慢釋放。有關資料表明,甲醛長期放置長達13年之久。我國有關空氣中甲醛的衛(wèi)生標準如下:居民區(qū)大氣中中甲醛最高容許濃度為0.05 mg/m3,居室中空氣中甲醛0.02mg/m3.最高容許濃度為0.08 mg/m3,公共場所甲醛最高容許濃度0.12 mg/m3,空氣中有害物質最高容許濃度為3 mg/m3。中華人名共和國國家標準《實木復合地板》規(guī)定:A類實木復合地板甲醛釋放量小于和等于9 mg/100g,B類實木復合地板甲醛釋放量等于9mg~40mg/100g.《國家環(huán)境標志產品技術要求——人造木質板材》規(guī)定,人造板材中甲醛釋放量應小于0.20 mg/m3,木地板中甲醛釋放量應小于0.12 mg/m3。
3.甲醛的危害
甲醛的毒性甲醛為較高毒性的物質,在我國有毒化學品優(yōu)先控制名單上甲醛高居第二位。2014年6月世界衛(wèi)生組織的國際癌癥研究中心發(fā)表的報告稱,高濃度的甲醛能導致耳、鼻和喉癌,同時還提到也可能導致白血病。美國國家癌癥研究所的一項調查表明,在高甲醛含量環(huán)境中工作的工人比在低甲醛含量環(huán)境中工作的人們患白血病的可能性大2.5倍。甲醛的毒性,按人體接觸方式的不同,可從以下幾個方面進行介紹。
3.1紡織品中甲醛產生的危害
紡織品中的甲醛主要對人體裸露器官和皮膚產生危害:甲醛是原生病毒,接觸后,即發(fā)生皮膚和粘膜強烈刺激作用,其蒸氣可以引起眼部灼感、流淚、結膜炎和眼角炎等??墒蛊つw干燥,引起接觸性皮炎,出現(xiàn)紅斑、丘疹、瘙癢;偶可致皮膚過敏,出現(xiàn)蕁麻疹樣皮疹;長期慢性接觸,可引起皮膚皸裂及濕疹。臨床上有因手術器械上甲醛殘留而致角膜毒行反應的病例。
3.2食品中甲醛產生的危害
食品中甲醛,若經人口中進入人體,會對消化、神經、循環(huán)和泌尿系統(tǒng)產生影響,嚴重將危及生命。誤服甲醛溶液,可致口腔、食管、胃腸損傷,致消化道穿孔,或致休克、昏迷及肝腎損害。消化系統(tǒng)表現(xiàn)為;可出現(xiàn)惡心、嘔吐。如系口服中毒,可引起口、咽、食管及胃部燒灼感,伴口腔黏膜糜爛,上腹痛,嘔出帶血性嘔吐物;嚴重時發(fā)生胃腸穿孔及肝臟損害。出于甲醛在體內轉化成甲醇,可對神經系統(tǒng)產生麻醉,表現(xiàn)有頭昏,視力模糊及乏力的全身癥狀;嚴重時可出現(xiàn)昏迷。循環(huán)系統(tǒng)可表現(xiàn)為:心率加快、血壓升高;嚴重時可出現(xiàn)血壓下降、休克,甚至心動過緩,心室顫動,心跳驟停。泌尿系統(tǒng)表現(xiàn)為:嚴重的口服中毒可引起蛋白尿、尿閉、尿毒癥等腎臟損害表現(xiàn)。誤服甲醛溶液的經口致死量約為10-20ml。
3.3空氣中甲醛產生的危害
空氣中甲醛對人體的危害,主要表現(xiàn)為對眼以及呼吸系統(tǒng)的影響。人的嗅覺刺激闕為0.06-1.2mg/m3,眼刺激闕可低至0.01-1.9mg/m3,4.8-6.0 mg/m3即出現(xiàn)輕度流淚,一般可耐受30min;12-24 mg/m3時,鼻與咽喉嚴重灼傷、流涕、呼吸困難;60-120mg/m3吸入5-10min后即發(fā)生支氣管和肺部嚴重損害。
4.甲醛檢測的意義及用途
4.1政府已為由甲醛樹脂粘合劑制成的木板建筑產品和永久性安裝在家居中或作為櫥柜的組件以及類似的工業(yè)產品用途的材料,建立了甲醛數(shù)量的限制制度。這一測試標準旨在與美國住房和城市發(fā)展部(HUD)的規(guī)章制度提及的測試方法和人造建筑規(guī)則 24 CFR 3280,及適用于住宅和建筑材料的明尼蘇達州法令144.495一起使用。這一測試方法為小型樣本提供了測試手段,并減少了測試所需的時間。
4.2 使用這一小規(guī)模方法得到的甲醛濃度數(shù)量可能與預期從全尺寸戶內環(huán)境中得到的數(shù)量不同。加載的產品數(shù)量,溫度,相對濕度以及空氣交換量的改變會影響甲醛排放率,并因此影響室內空氣中的甲醛濃度。
4.3 這一測試方法需要使用容積為0.02 m3到1 m3的腔室來計算空氣中的甲醛濃度。計算數(shù)值時使用以下控制條件:
1 測試前樣本的調整
2 測試腔室內的樣本外露表面積
3 測試腔室的溫度和相對濕度
4 腔室內的空氣循環(huán)
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