甲醛的工業(yè)生產(chǎn)于1888年始于德國,1910年酚醛樹脂工業(yè)化后甲醛開始大量生產(chǎn)。工業(yè)上生產(chǎn)甲醛主要采用甲醛空氣氧化法,按所用催化劑的類型,分為兩種方法。一種是銀催化劑,在甲醇過量而氧氣不足的情況下操作,另一種是金屬氧化物,即鐵-鋁催化劑,在氧氣過量情況下操作。甲醛被廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代社會(huì)中,主要用于生產(chǎn)脲醛樹脂,酚醛樹脂,季戊四醇和烏洛托品等,并應(yīng)用于輕工、紡織、醫(yī)藥、機(jī)電、化工、建材以及油田開發(fā)、木材加工等部門,其中化工用量約占一半。
甲醛的最大用途是制造氨基樹脂(包括脲醛樹脂和三聚氰胺樹脂)和酚醛樹脂,約占甲醛總銷量的55%。三聚氰胺甲醛樹脂用于制造餐具,酚醛模塑樹脂用于日常用具、電器開關(guān)、電話機(jī)等。酚醛樹脂用作熱絕緣和聲絕緣用的玻璃纖維和礦物纖維的粘接劑。除上述主要用途之外,甲醛本身作為精細(xì)化學(xué)品的用途以及作為精細(xì)的化學(xué)品原料,應(yīng)用十分廣泛。甲醛是一種消毒防腐劑,對(duì)昆蟲和細(xì)菌有很強(qiáng)的殺傷作用,除了用于消毒外,農(nóng)業(yè)上也用福爾馬林浸麥種來治黑穗病,用甲醛的聚合物多聚甲醛來做倉庫的熏蒸劑。甲醛還可通過甲基化、氯甲基化、氰甲基化、羥甲基化、環(huán)合、縮合等操作可為農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、香料、紡織整理劑、螯合劑、粘合劑等等精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)提供很多中間體。
甲醛有毒,吸入甲醛蒸汽會(huì)引起惡心、鼻炎、支氣管炎和結(jié)膜炎等。甲醛直接和皮膚IEC胡會(huì)引起灼傷。有些報(bào)道認(rèn)為甲醛是一種可疑的致癌物,甲醛廣泛存在于環(huán)境中,對(duì)人的身體有很多不利的影響,隨著生活水平的提高和健康意識(shí)的增強(qiáng),人們?cè)絹碓疥P(guān)注他的存在,對(duì)他的研究也逐漸增多。
2.日常生活中甲醛的來源及含量限定
由于甲醛的廣泛應(yīng)用,人們?cè)谌粘R率匙⌒兄薪?jīng)常會(huì)接觸到甲醛。在紡織品中,大部分防皺、防縮的樹脂整理劑都是含甲醛的N-羥甲基化合物,有些整理劑是直接以甲醛為原料合成的:甲醛還能提高紡織布涂料的色牢度,并可以使紡織布的色彩鮮艷亮麗,保持印花、染色的耐久性。2001年8月6日國家質(zhì)檢總局批準(zhǔn)發(fā)布了GB18401《紡織品甲醛含量的限定》,強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn),嚴(yán)格規(guī)定了紡織品中甲醛的含量。即:A類(嬰幼兒用品),<=20mg/kg,B類(直接接觸皮膚的產(chǎn)品<=75 mg/kg,C類(非直接接觸皮膚的產(chǎn)品)<=300mg/kg。該標(biāo)準(zhǔn)于2003年1月1日實(shí)施。食品方面,甲醛為國家明文規(guī)定的禁止在食品中使用的添加劑,在大部分食品中不得檢出,水發(fā)食品有甲醛本底值,限量為10mg/kg,因其能防腐,并可以增白、改變色澤,古有些不法商販用它來泡發(fā)各種水產(chǎn)品,以增加韌性和脆感,還有些不法商販用它來熏蒸甚至把它直接加入到面食、蘑菇或豆制品中,達(dá)到增白、改變色澤的目的。
空氣中的甲醛,主要來源于用甲醛合成的各種裝飾材料、人造板和人造板制品等在日常生活中的緩慢釋放。有關(guān)資料表明,甲醛長期放置長達(dá)13年之久。我國有關(guān)空氣中甲醛的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)如下:居民區(qū)大氣中中甲醛最高容許濃度為0.05 mg/m3,居室中空氣中甲醛0.02mg/m3.最高容許濃度為0.08 mg/m3,公共場(chǎng)所甲醛最高容許濃度0.12 mg/m3,空氣中有害物質(zhì)最高容許濃度為3 mg/m3。中華人名共和國國家標(biāo)準(zhǔn)《實(shí)木復(fù)合地板》規(guī)定:A類實(shí)木復(fù)合地板甲醛釋放量小于和等于9 mg/100g,B類實(shí)木復(fù)合地板甲醛釋放量等于9mg~40mg/100g.《國家環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求——人造木質(zhì)板材》規(guī)定,人造板材中甲醛釋放量應(yīng)小于0.20 mg/m3,木地板中甲醛釋放量應(yīng)小于0.12 mg/m3。
3.甲醛的危害
甲醛的毒性甲醛為較高毒性的物質(zhì),在我國有毒化學(xué)品優(yōu)先控制名單上甲醛高居第二位。2014年6月世界衛(wèi)生組織的國際癌癥研究中心發(fā)表的報(bào)告稱,高濃度的甲醛能導(dǎo)致耳、鼻和喉癌,同時(shí)還提到也可能導(dǎo)致白血病。美國國家癌癥研究所的一項(xiàng)調(diào)查表明,在高甲醛含量環(huán)境中工作的工人比在低甲醛含量環(huán)境中工作的人們患白血病的可能性大2.5倍。甲醛的毒性,按人體接觸方式的不同,可從以下幾個(gè)方面進(jìn)行介紹。
3.1紡織品中甲醛產(chǎn)生的危害
紡織品中的甲醛主要對(duì)人體裸露器官和皮膚產(chǎn)生危害:甲醛是原生病毒,接觸后,即發(fā)生皮膚和粘膜強(qiáng)烈刺激作用,其蒸氣可以引起眼部灼感、流淚、結(jié)膜炎和眼角炎等??墒蛊つw干燥,引起接觸性皮炎,出現(xiàn)紅斑、丘疹、瘙癢;偶可致皮膚過敏,出現(xiàn)蕁麻疹樣皮疹;長期慢性接觸,可引起皮膚皸裂及濕疹。臨床上有因手術(shù)器械上甲醛殘留而致角膜毒行反應(yīng)的病例。
3.2食品中甲醛產(chǎn)生的危害
食品中甲醛,若經(jīng)人口中進(jìn)入人體,會(huì)對(duì)消化、神經(jīng)、循環(huán)和泌尿系統(tǒng)產(chǎn)生影響,嚴(yán)重將危及生命。誤服甲醛溶液,可致口腔、食管、胃腸損傷,致消化道穿孔,或致休克、昏迷及肝腎損害。消化系統(tǒng)表現(xiàn)為;可出現(xiàn)惡心、嘔吐。如系口服中毒,可引起口、咽、食管及胃部燒灼感,伴口腔黏膜糜爛,上腹痛,嘔出帶血性嘔吐物;嚴(yán)重時(shí)發(fā)生胃腸穿孔及肝臟損害。出于甲醛在體內(nèi)轉(zhuǎn)化成甲醇,可對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生麻醉,表現(xiàn)有頭昏,視力模糊及乏力的全身癥狀;嚴(yán)重時(shí)可出現(xiàn)昏迷。循環(huán)系統(tǒng)可表現(xiàn)為:心率加快、血壓升高;嚴(yán)重時(shí)可出現(xiàn)血壓下降、休克,甚至心動(dòng)過緩,心室顫動(dòng),心跳驟停。泌尿系統(tǒng)表現(xiàn)為:嚴(yán)重的口服中毒可引起蛋白尿、尿閉、尿毒癥等腎臟損害表現(xiàn)。誤服甲醛溶液的經(jīng)口致死量約為10-20ml。
3.3空氣中甲醛產(chǎn)生的危害
空氣中甲醛對(duì)人體的危害,主要表現(xiàn)為對(duì)眼以及呼吸系統(tǒng)的影響。人的嗅覺刺激闕為0.06-1.2mg/m3,眼刺激闕可低至0.01-1.9mg/m3,4.8-6.0 mg/m3即出現(xiàn)輕度流淚,一般可耐受30min;12-24 mg/m3時(shí),鼻與咽喉嚴(yán)重灼傷、流涕、呼吸困難;60-120mg/m3吸入5-10min后即發(fā)生支氣管和肺部嚴(yán)重?fù)p害。
4.甲醛檢測(cè)的意義及用途
4.1政府已為由甲醛樹脂粘合劑制成的木板建筑產(chǎn)品和永久性安裝在家居中或作為櫥柜的組件以及類似的工業(yè)產(chǎn)品用途的材料,建立了甲醛數(shù)量的限制制度。這一測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)旨在與美國住房和城市發(fā)展部(HUD)的規(guī)章制度提及的測(cè)試方法和人造建筑規(guī)則 24 CFR 3280,及適用于住宅和建筑材料的明尼蘇達(dá)州法令144.495一起使用。這一測(cè)試方法為小型樣本提供了測(cè)試手段,并減少了測(cè)試所需的時(shí)間。
4.2 使用這一小規(guī)模方法得到的甲醛濃度數(shù)量可能與預(yù)期從全尺寸戶內(nèi)環(huán)境中得到的數(shù)量不同。加載的產(chǎn)品數(shù)量,溫度,相對(duì)濕度以及空氣交換量的改變會(huì)影響甲醛排放率,并因此影響室內(nèi)空氣中的甲醛濃度。
4.3 這一測(cè)試方法需要使用容積為0.02 m3到1 m3的腔室來計(jì)算空氣中的甲醛濃度。計(jì)算數(shù)值時(shí)使用以下控制條件:
1 測(cè)試前樣本的調(diào)整
2 測(cè)試腔室內(nèi)的樣本外露表面積
3 測(cè)試腔室的溫度和相對(duì)濕度
4 腔室內(nèi)的空氣循環(huán)
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